25 июля 1976 года года он был хиротонисан во епископа Уфимского и Стерлитамакского. Хиротония была совершена в Богоявленском Патриаршем соборе Москвы. В хиротонии участвовали: Святейший Патриарх Пимен, митрополиты: Ленинградский и Новгородский Никодим, Таллинский и Эстонский Алексий, Тульский и Белевский Ювеналий, Минский и Белорусский Антоний, архиепископы: Волоколамский Питирим и Дмитровский Владимир.
Высокопреосвященнейший митрополит Валентин, в миру – Тимофей Адамович Мищук, родился 14 октября 1940 года. В 1957 году окончил среднюю школу и поступил в Минскую Духовную Семинарию (МДС). В 1958 году призван в ряды Советской Армии. В 1962 году демобилизован, поработал водителем автоколонны. В 1963 году поступил во 2-й класс МДС. В 1966 году окончил семинарию с отличием и поступил на 1-й курс Московской Духовной Академии (МДА). 30 марта 1969 году был пострижен в монашество, 20 апреля митрополитом Пименом рукоположен во иеродиакона, 18 июля – во иеромонаха. В 1970 году окончил МДА со степенью кандидата богословия. В 1971 году возведен в сан игумена. С 1972 году был преподавателем Московской Духовной Cеминарии и старшим помощником инспектора. В 1973 году окончил аспирантуру при МДА. 20 июля 1976 года возведен в сан архимандрита. 25 июля того же года хиротонисан во епископа Уфимского и Стерлитамакского. 16 ноября 1979 года назначен епископом Звенигородским, Представителем Патриарха Московского при Патриархе Древнеапостольской Антиохийской Церкви (Сирия и Ливан). С 26 апреля 1985 года – епископ Тамбовский и Мичуринский. С 12 мая 1987 года – епископ Владимирский и Суздальский. 30 декабря 1988 года возведен в сан архиепископа. С 27 октября 1990 года – архиепископ Корсунский. С 18 февраля 1992 года – архиепископ Гродненский и Волковысский. С 26 февраля 1994 года – архиепископ Бакинский, викарий Ставропольской епархии, ректор Ставропольской Духовной Семинарии. С 19 июля 1999 года – архиепископ Оренбургский и Бузулукский. С 29 февраля 2004 года – митрополит.
Первую Литургию в Никольском кафедральном соборе Оренбурга владыка Валентин отслужил, по благословению Святейшего Патриарха Алексия II, на Благовещение Пресвятой Богородицы 7 апреля 1999 года. С тех пор наша епархия находится под архипастырским окормлением владыки Валентина. Только в прошлом, 2010-ом, году правящий архиерей совершил 177 богослужений в храмах епархии.
Митрополит Валентин является членом Общественной палаты Оренбургской области. Он неоднократно выступал на заседаниях палаты с докладами по самым актуальным вопросам современности, особенно часто – по вопросам духовно-нравственного воспитания молодежи. Владыка Валентин является сопредседателем Попечительского совета Православной школы-интерната для детей-сирот спортивно-патриотического воспитания имени святого благоверного князя Александра Невского и святого преподобного Илии Муромца „ФОРПОСТ" (председателем Попечительского совета является губернатор Оренбуржья Юрий Берг).
Кроме архипастырского окормления Оренбургской и Бузулукской епархии, владыка Валентин, по благословению Святейшего Патриарха Московского и всея Руси Алексия II, а затем и Кирилла, выполнял различные миссии общественно-церковного служения в России и за рубежом. Неоднократно владыка Валентин сослужил Его Святейшествам, Святейшим Патриархам Московским и всея Руси Алексию II и Кириллу.
Митрополит Оренбургский и Бузулукский Валентин проводит регулярные рабочие встречи с губернатором Оренбуржья Юрием Бергом и другими руководителями области, депутатами областного Законодательного Собрания, министрами областного правительства, руководителями профильных ведомств, представителями бизнес-сообщества. Владыка Валентин, совместно с руководителями различных министерств и ведомств, совершает рабочие поездки по епархии для решения трудных вопросов на местах. Становится традицией участие правящего архиерея в значимых событиях в жизни министерств и ведомств, руководители которых просят его святительских молитв перед началом своих добрых дел.
Второй год по благословению митрополита Оренбургского и Бузулукского Валентина в Оренбурге проводится мероприятие, значительное не только для верующих, но и для всех жителей области – международная православная выставка-ярмарка «От покаяния к воскресению России», которая стала уже традиционной и теперь будет проводиться ежегодно в выставочном комплексе «Оренбуржье».
Под руководством и при духовном окормлении правящего архиерея успешно работают епархиальные отделы: образования и катехизации, по канонизации святых, по взаимодействию с Вооруженными силами и правоохранительными учреждениями, по взаимодействию с казачеством, по тюремному служению, по церковной архитектуре и иконописи, по работе с молодежью, по церковной благотворительности и социальному служению, паломническая служба «Сретение», отдел культуры, информационно-консультационный центр имени священномученика Макария Оренбургского (антисектантская работа), Православный культурно-методический центр «Слобода», пресс-служба. Работа отделов в последнее время стала активизироваться. Деятельность епархии находит все больше сторонников и помощников в обществе, вызывает положительный резонанс и в целом работает как на укрепление авторитета Русской Православной Церкви, так и на общее оздоровление духовно-нравственной атмосферы среди населения области. При активном взаимодействии представителей Оренбургской епархии, Правительства области и вузов г. Оренбурга, проходят различные конференции и круглые столы.

НАГРАДЫ

За свою долгую и плодотворную деятельность владыка Валентин награжден различными церковными и государственными орденами и другими наградами:
в 1977 г. – памятная панагия РПЦ «За миротворческую деятельность»;
в 1981 г. – орден Митрополита Гор Ливийских Антиохийской Православной Церкви;
в 1983 г. – орден Преподобного Сергия Радонежского II степени;
в 1985 г. – два ордена Антиохийской Православной Церкви апп. Петра и Павла (один на муаровой ленте);
в 1991 г. – орден Иерусалимской Православной Церкви – на ленте;
в 2000 г. – к 60-летию со дня рождения – орден князя Даниила Московского II степени;
в 2006 г. – к 30-летию хиротонии – орден прп. Серафима Саровского III степени;
в 2009 г. – памятная панагия Патриарха Кирилла «в связи с 40-летием служения в священном сане»;
в 2010 г. – памятная панагия Патриарха Кирилла «в связи с 70-летием со дня рождения»;
в 2010 г. – Указом Президента Российской Федерации митрополит Валентин награжден орденом Дружбы.
Его Высокопреосвященство имеет также награды за общественное служение от многих общественных и государственных структур и организаций.